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工业煤矸石重金属检测包含的主要重金属元素有哪些以及检测标准
2025-07-22
微析研究院
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环境领域
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工业煤矸石是煤炭开采和洗选过程中产生的固体废弃物,其中可能含有多种重金属元素。对工业煤矸石中的重金属进行检测至关重要,它关系到环境生态安全以及后续对煤矸石的合理利用等。准确掌握其包含的主要重金属元素并依据相应检测标准进行检测,能为环境治理和资源可持续发展提供依据。
工业煤矸石中包含的主要重金属元素有多种。首先是铅元素,铅在煤矸石中可能以不同的矿物形式存在,比如铅的硫化物等。铅是一种对环境和人体都有害的重金属,它会通过土壤渗透等途径进入水体和生物体内,对生态系统和人类健康构成威胁。其次是镉元素,镉在工业煤矸石中也是常见的重金属之一。镉具有很强的毒性,它可以在生物体内累积,通过食物链传递,最终影响人体健康。另外,汞元素也是工业煤矸石中需要关注的重金属。汞会以单质汞、有机汞等形式存在于煤矸石中,汞的挥发会污染大气,而进入水体后会通过生物转化等过程形成毒性更强的甲基汞,对水生生态系统和人类健康危害极大。还有铬元素,铬有不同的价态,六价铬的毒性比三价铬强很多,工业煤矸石中的铬可能以不同价态存在,对环境和生物有不良影响。砷元素也是工业煤矸石中常见的重金属,砷及其化合物毒性较高,会对土壤、水体和生物体产生毒害作用。铜元素在工业煤矸石中也可能存在一定含量,过量的铜会影响土壤的微生物活性和植物的生长等。锌元素同样是工业煤矸石中包含的主要重金属元素之一,锌过量时会改变土壤的理化性质,影响植物对其他养分的吸收等。
除了上述几种常见的重金属元素外,还有镍等重金属。镍在工业煤矸石中的含量虽然可能因煤矸石的来源等因素有所不同,但也是需要检测的重要重金属之一。镍会影响土壤的结构和功能,进而影响植物的生长和生态系统的平衡。这些重金属元素在工业煤矸石中的存在形态和含量不同,对环境的潜在危害程度也不一样,所以准确检测它们的含量是非常必要的。
在工业煤矸石重金属检测方面,有一系列相关标准。例如,我国有《固体废物 浸出毒性浸出方法 翻转法》(HJ/T 300 - 2007),这个标准规定了固体废物浸出毒性浸出的方法,工业煤矸石属于固体废物范畴,通过翻转法可以模拟煤矸石在自然环境中的浸出过程,从而获取浸出液中重金属的含量情况。还有《固体废物 浸出毒性测定 重铬酸钾氧化法》(HJ/T 299 - 2007),该标准用于测定固体废物浸出液中的重金属等有毒物质的含量,在检测工业煤矸石浸出液中的重金属时可以参考此标准。
另外,《土壤环境质量 建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB 36600 - 2018)也与工业煤矸石相关。因为工业煤矸石堆存如果不合理,可能会污染周边土壤,该标准规定了建设用地土壤中污染物的风险管控值和筛选值,其中包含了多种重金属的限值要求,在评估工业煤矸石堆存区域土壤是否受到污染以及污染程度时,可以依据此标准来判断。还有《生活饮用水卫生标准》(GB 5749 - 2022),虽然工业煤矸石本身不是直接用于饮用水相关,但如果煤矸石中的重金属通过浸出等途径进入水体,影响到生活饮用水源时,该标准可以作为判断水体是否符合饮用水标准的依据,进而间接反映工业煤矸石中重金属检测是否符合相关要求。
国际上也有相关的检测标准,比如美国材料与试验协会标准ASTM等。ASTM中可能有关于固体废弃物中重金属检测的方法标准,这些标准在国际交流和工业煤矸石出口等相关检测中会被参考。例如ASTM D3987 - 17《用火焰原子吸收光谱法测定大气颗粒物中金属的标准试验方法》等,虽然不一定完全针对工业煤矸石,但其中关于重金属检测的原理和方法可以为工业煤矸石中重金属检测提供借鉴。不同的标准从不同的角度规范了工业煤矸石重金属检测的流程、方法和限值等内容,确保检测结果的准确性和可比性。
工业煤矸石重金属检测的采样是非常关键的一步。首先要确定采样点的布局。对于大面积的煤矸石堆存场地,需要按照网格布点法进行采样。将采样区域划分成若干个网格,在每个网格的中心位置以及网格的交叉点等位置设置采样点。这样可以保证采样的代表性,因为煤矸石堆存可能存在分布不均匀的情况,通过网格布点能覆盖不同区域。例如,在一个大型煤矸石堆存场地上,按照一定的间距划分网格,然后在每个网格内采集一定量的煤矸石样品。
采样时要注意采样的深度。对于煤矸石堆,不同深度的煤矸石可能重金属含量有所不同。一般要从不同深度分层采样。比如从堆的表面开始,每隔一定深度采集一层样品。表面的煤矸石可能受到大气沉降等因素影响,而深层的煤矸石受外界影响相对较小。分层采样可以更准确地了解煤矸石中重金属在不同深度的分布情况,从而为后续的检测和评估提供更全面的信息。采集的样品量也有要求,一般每个采样点采集的样品量要足够进行检测分析,通常不少于1千克。采集的样品要妥善保存,避免污染,比如使用洁净的采样容器,并且在采样后要尽快标记好采样点的相关信息,如采样地点、采样深度、采样时间等,以便后续分析时能准确对应样品的相关情况。
采集到工业煤矸石样品后,需要进行前处理。首先是样品的制备。要将采集的煤矸石样品进行破碎、研磨等操作,使其成为均匀的粉末状。通过破碎设备将大块的煤矸石破碎成较小的颗粒,然后再用研磨机将颗粒研磨成细粉,确保样品的均匀性。这样可以保证后续检测时样品的代表性,因为不均匀的样品会导致检测结果偏差。
接下来是消解处理。消解的目的是将煤矸石中的重金属转化为可检测的离子形态。常用的消解方法有硝酸 - 高氯酸消解、王水消解等。以硝酸 - 高氯酸消解为例,将制备好的样品粉末放入消解容器中,加入一定量的硝酸和高氯酸,然后在加热设备中进行消解。在消解过程中要控制好温度和时间,避免样品溅出和过度消解。通过消解可以将煤矸石中的各种重金属元素转化为溶于酸溶液中的离子,以便后续采用原子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱法等方法进行检测。不同的消解方法适用于不同的样品和检测要求,需要根据实际情况选择合适的消解方法来保证检测的准确性。
原子吸收光谱法是工业煤矸石重金属检测中常用的方法之一。它的原理是基于气态的基态原子对特征辐射的吸收。当特定波长的光通过含有重金属元素基态原子的蒸汽时,基态原子会吸收特征波长的光,通过测量吸光度来确定重金属元素的含量。在检测工业煤矸石中的重金属时,首先要将消解后的样品溶液引入原子吸收光谱仪中。
例如检测铅元素时,将含有铅离子的样品溶液喷入原子化器中,铅离子在原子化器中被原子化成为基态铅原子蒸汽,然后吸收铅空心阴极灯发射的特征谱线,根据吸光度与铅浓度的关系,通过标准曲线法或标准加入法来测定样品中铅的含量。原子吸收光谱法具有灵敏度高、选择性好、操作相对简单等优点。对于镉、汞、铜、锌等重金属元素的检测都可以采用原子吸收光谱法。在实际应用中,需要注意仪器的校准、样品溶液的雾化效率等因素,以保证检测结果的准确性。比如要定期用标准溶液对原子吸收光谱仪进行校准,确保仪器的波长准确性和灵敏度等性能指标符合要求。同时,要保证样品溶液的雾化均匀,避免因雾化不均匀导致吸光度测量误差。
电感耦合等离子体质谱法(ICP - MS)也是工业煤矸石重金属检测的重要手段。ICP - MS的原理是利用电感耦合等离子体将样品原子化并离子化,然后通过质谱仪检测离子的质荷比来进行元素的定性和定量分析。它具有多元素同时检测、灵敏度高、检出限低等优点。在检测工业煤矸石中的多种重金属元素时,ICP - MS可以一次进样同时检测铅、镉、汞、铬、砷、铜、锌、镍等多种重金属元素。
具体操作时,将消解好的样品溶液引入电感耦合等离子体质谱仪中。等离子体源产生高温等离子体,使样品溶液中的元素原子化并离子化,然后离子通过接口进入质谱仪,质谱仪根据离子的质荷比进行分离和检测。通过与标准溶液比较,可以准确测定样品中各种重金属元素的含量。例如,在检测工业煤矸石中的砷元素时,ICP - MS能够准确检测出极低浓度的砷离子,满足工业煤矸石中重金属检测的高精度要求。不过,ICP - MS仪器相对昂贵,操作也有一定的复杂性,需要操作人员具备专业的知识和技能来进行样品前处理、仪器操作和数据处理等工作。同时,要注意仪器的维护和保养,确保仪器的稳定运行,以获得可靠的检测结果。
为了保证工业煤矸石重金属检测结果的准确性和可靠性,需要进行质量控制。首先是空白试验。在每次检测时,要同时做空白样品的检测。空白样品是不含有待测重金属的样品,通过检测空白样品可以消除试剂、环境等因素带来的干扰。如果空白样品中检测出有目标重金属元素,说明试剂或者实验环境受到了污染,需要查找原因并进行处理。
其次是平行样分析。对同一样品进行平行采样和平行检测。例如,采集两个平行样品,分别进行检测,然后比较两个样品的检测结果。如果平行样的检测结果相对偏差在允许范围内,说明检测过程比较稳定。一般要求平行样的相对偏差不超过一定的百分比,比如对于某些重金属元素,要求相对偏差不超过10%等。通过平行样分析可以检验检测方法的重复性和稳定性。另外,还可以使用标准物质进行质量控制。标准物质是具有准确已知含量的物质,将标准物质按照与样品相同的检测流程进行检测,如果检测结果在标准物质的证书规定的范围内,说明检测方法和操作过程是可靠的。通过这些质量控制措施,可以确保工业煤矸石重金属检测结果的准确性,为环境管理和煤矸石的合理利用提供可靠的数据支持。
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